3 ． 3 单体组分对乳液防锈能力的影响

    该试验分别采用 MMA ／ BA ／ AA 、 MMA ／ BA ／ AA ／ St 、 MMA ／ BA ／ AA ／ St ／ AN 混合单体组分对环氧磷酸 酯进行改性 j 。乳液防锈效果见表 3 。

表 3 单体组分对乳液防锈能力的影响

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    由表 3 可见， MMA ／ BA ／ AA ／ St ／ AN 体系防锈效果最好，其次为 MMA ／ BA ／ AA ／ St 体系，而 MMA ／ BA ／ AA 最差。这是因为 St 中苯基和 AN 的腈基的疏水性较强，水汽透过率低，耐水性好。特别是 AN 的耐化学溶剂性好。在乳液聚合物中添加 2 ％ ～ 5 ％的 AN 可显著提高防锈牲能，但用量超过 8 ％ 时则会出现凝胶 现象。

    3 ． 4 内交联官能单体 DAAM 的影响

    DAAM 的结构式中含有 C=O 键，容易发生交联 反应；含有 C=C 双键，易发生聚合和加成等多种化学 反应。 DAAM 有电负性大的氧原子和氮原子，是一种含有不饱和乙烯基的重要单体，本身又具有胺基 ，当它作为一种内交联官能单体与丙烯酸酯类共聚时，能 改善涂膜的内聚强度，提高涂膜的耐水性；同时，在共 聚物链节上引入少量酰胺链节，可以控制聚合物粒子运动，防止凝聚，增大黏度，并对体系的 pH 起缓冲作用。但用量过大将引起交联度过大，在聚合过程中出现颗粒物，影响乳液的稳定性，并使涂膜太脆而影响乳液的使用。 DAAM 单体用量的影响见表 4 。

表 4 DAAM 单体用量的影响

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    从表 4 可以看出，当 DAAM 单体用量小于 2 ． 5 ％时，乳液聚合反应的稳定性和贮存稳定性都没有太大的变化，但硬度和耐水性随着 DAAM 单体用量的变化而变化；当 DAAM 单体用量大于 2 ． 5 时，乳液有颗粒 物生成，且贮存稳定性不佳。所以 DAAM 单体的最佳 用量范围是 2 ． 5 ％左右。

    3 ． 5 引发剂及中和剂的影响

    接枝共聚反应常采用过氧化类自由基引发剂，常用的引发剂有：过硫酸盐、叔丁基过氧化苯甲酰和过氧 化苯甲酰等。但过硫酸盐分解产生的离子对涂膜的防 锈能力产生负面影响，所以最好选用过氧化苯甲酰，一方面减少涂膜中残留离子对防锈性能的危害；另一方面它的自由基对主干的夺氢能力较强，接枝的倾向较 大，效率高。用量控制在环氧树脂质量的 2 ％ ～ 5 ％ 。环氧磷酸酯的丙烯酸接枝共聚物最终须用有机 三级胺中和成盐后才能稳定地在水中分散，不能用氨 水，因为氨水作中和剂将会产生多余的电解质离子， 对防锈性能产生不良的影响。常用的胺有：三甲胺、 N ， N 一二甲基乙醇胺、乙基甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、 二甲基苯胺等以及它们之间的混合物，本试验采用 N ，N -二甲基乙醇胺，其用量为将最终乳液的 pH 调至 7 ． 0 ～ 7 ． 5 。

    3 ． 6 温度的影响

    环氧磷酸酯与丙烯酸及其酯类单体的接枝共聚反 应必须在较严格的温度下进行。温度太低时，主要发 生丙烯酸及其酯类单体之间的聚合反应，得到的产物 不稳定；温度太高时，引发剂分解速度太快，引发效率 太低，导致了最终产物不稳定。通过大量的试验得出该反应的最佳温度范围为 90 ～ 100 ℃ 。

     4 结论

    通过自乳化并结合相转化法，用磷酸和丙烯酸及 其酯类单体对环氧树脂进行改性，可以得到性能稳定 的水性环氧防腐乳液。该水性环氧防腐乳液可根据需要稀释至所需要的固含量，且使用方便，操作简单，同 时克服了溶剂型涂料由于溶剂挥发造成的火灾危险、溶剂中毒和溶剂损失的缺点，有效地保护了环境。且形成的漆膜平整、光滑、坚韧、附着力强、无毒、耐水、防 腐性能优良、涂膜干燥后收缩率低，可广泛用于要求无 毒的大型容器内壁的防护装饰。